2024年中国钙钛矿电池工艺流程分析 镀膜、涂布、激光刻蚀为关键环节
钙钛矿电池行业主要上市公司:宁德时代(300750.SZ);隆基绿能(601012.SH);天合光能(688599.SH);晶科能源(688223.SH);晶澳科技(002459.SZ);杭萧钢构(600477.SH);宝馨科技(002514.SZ)等
本文核心指标:钙钛矿电池制备流程及工艺设备;钙钛矿电池不同组成部分制备工艺及设备;主流镀膜方式对比;大面积钙钛矿薄膜制备技术对比;钙钛矿电池激光刻蚀工艺流程
镀膜、涂布、激光刻蚀为制备过程核心环节
钙钛矿电池在结构上由多个功能薄膜叠加而成,其制备在方法上也是在基底上一层层累置薄膜而成。整个过程中三层薄膜(空穴传输层HTL、钙钛矿层、电子传输层ETL)制备最为关键,镀膜、涂布、激光刻蚀为核心环节,镀膜设备(PVD、RPD)、激光设备和涂布机为核心设备。
以反式平面结构为例,其工艺流程为:导电透明玻璃制备-激光P1刻蚀-制备第一传输层薄膜-退火/干燥-制备钙钛矿层薄膜-退火烘干-制备第二传输层薄膜-退火/干燥-激光P2刻蚀-底电极(背电极)制备-激光P3刻蚀-激光清边-测试分拣和封装。钙钛矿电池组件生产共需要镀膜设备、激光设备、涂布设备和封装设备4种设备,需进行3次镀膜、3次激光刻蚀+1次激光清边。制备过程中,材料、工艺、设备共同铸就钙钛矿电池企业的核心竞争力,钙钛矿电池产业化发展带来关键设备的投资机会。
如上所示,电池的不同组成部分制备的工艺不同,所用的设备也有所不同:
主流镀膜技术有PVD、RPD、ALD
钙钛矿电池空穴传输层和电子传输层的制备工艺主要包括PVD和RPD,ALD目前处于研究状态,未来或将应用于钙钛矿电池功能层制备。PVD又分为真空蒸发镀膜、真空溅射镀膜和真空离子镀膜(RPD)。
从三种镀膜技术对比来看,PVD为目前较成熟的镀膜技术,具有沉积速率快、成本较低的优势,但该技术制备的薄膜均匀性相对较差;采用RPD制备电子传输层可以减少制作过程中对下方钙钛矿层的影响,但设备成本高于PVD;ALD工艺的优势则在于大面积成膜的均匀性,且致密、无针孔。
钙钛矿层产业化制备以狭缝涂布法为主
钙钛矿层的制备是生产过程中的核心环节,其成膜质量直接决定了电池的转换效率,目前主要制备方法包括溶液涂布法(湿法)、真空蒸镀法(干法)、气相辅助溶液法(干湿法结合)。其中,溶液涂布法又分为刮刀涂布法、狭缝涂布法、丝网印刷法、喷涂法、喷墨打印法和软膜覆盖法。
钙钛矿薄膜的结晶性良好有助于降低其缺陷态密度、减少载流子的复合。大面积钙钛矿的主要难点就是如何在溶液中形成大量的结晶,以提升镀膜的均匀性。狭缝涂布法可以通过控制系统参数设定进行精确设计、可兼容卷对卷生产,是实现钙钛矿电池产业化的重要方法。
钙钛矿电池制备过程包括4次激光刻蚀
激光工艺涉及到整个钙钛矿薄膜电池的制备流程,是整个生产流程中的必备环节。钙钛矿电池生产过程中需要分别进行3次平行激光刻蚀(P1-P3),并完成P4的清边。P1-P3刻蚀环节的作用是切割电池表面,形成阻断电流导通的单独模块,实现增大电压和串联电池的效果;P4激光负责清边以完成最后的封装环节。
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